化学动力学（二）
建立从基元步到过渡态的完整图像，掌握速率方程的推导与适用边界
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化学动力学（二）
建立从基元步到过渡态的完整图像，掌握速率方程的推导与适用边界
典型复杂反应——对峙反应
上节我们学的是单向反应——A 变成 B 就结束了。但现实中很多反应两边对打：A→B 的同时，B 也能变回 A。今天我们看这种「两边同时进行」的对峙反应。
进来的人=正反应，出去的人=逆反应；人数稳≠没人动
典型复杂反应——连锁反应
上页讲了对峙反应——正逆同时进行。现在看另一类：把 H₂ 和 Cl₂ 混在暗处无反应，一照光就剧烈化合——因为光产生了微量活性中心，引发了一连串反应。
一颗火星点燃一棵树（引发），燃烧的树飞溅火星点燃更多树（支化传播）
速率方程近似处理方法
上一节我们看到，对峙反应、连锁反应的机理一旦复杂起来，速率方程的推导就会陷入十几个未知数的迷宫。这时候化学家靠的不是硬算，而是几把「近似」的手术刀——前提是用得对。
备料区原料来回快（PEA）、传送带半成品不堆积（SSA）、最慢工序卡死整线（RDS），边界是各环节速度差
气体反应碰撞理论
上页用近似方法处理了复杂反应的速率方程，但始终绕开一个根本问题：分子间到底要怎样'碰'，反应才真的发生？
齿形对得上=方位因子P；按得够用力=能量越过Ea；单位时间试几次=碰撞频率Z
过渡态理论
上一节碰撞理论里，我们要求「足够能量 + 正确取向」，但硬球模型其实处理不了酶催化、溶液反应这类场景。1935 年 Eyring 等人换了一个角度：不去追每条轨迹，而是统计整个势能面。
反应物与产物是两个山谷，山口就是鞍点；活化络合物正站在山脊最窄处
链式反应
爆炸为什么一点就着、瞬间蔓延？上页那些连锁反应的共同特征，可以提炼为一个正式概念——链式反应。
推倒第一张引发'链'，每张倒下触发下一张，最后一张倒下对应链终止
光化学反应（一）
碰撞理论和过渡态理论讲的都是热活化：靠加热让分子越过能垒。但还有一条路径——用光子直接给分子能量。这就是光化学反应。
一把锁配一把钥匙，特定波长只激发匹配跃迁
光化学反应（二）
热反应靠温度推动分子，光反应靠光子激发。但一个光子究竟能撬动几个分子反应？——这就是量子产率要回答的问题，它揭示光化学反应的内在效率。
光子是那颗石子，扔进体系却带出一连串分子反应，涟漪远超起点
催化作用原理
上一节我们算过无催化剂时反应活化能 Eₐ 多大、速率常数 k 多小。工程师当然不会傻等——往体系里加一点点东西，把要翻的山削矮一截。这就是催化剂。
游客（反应物）要翻山（能垒），导游（催化剂）开隧道，全程陪同但自己未被消耗；正逆方向均适用
本节要点
- ✓复杂反应速率方程由决速步或稳态物种决定
- ✓碰撞理论与过渡态理论本质都是活化能垒问题
- ✓链反应需引发、传递、终止三要素协同
- ✓光化学核心是量子产率：一个光子≠一个产物分子
- ✓催化剂不改变 ΔG，只开辟更低能垒的反应通道
课后思考
先独立写下判断与理由，再逐题对照参考答案。
参考答案先打破正、逆速率相等并产生净反应，宏观性质随之改变；随后体系在新条件下逐渐建立新平衡。净反应方向取决于所改条件，不能一概理解为“立即反向”。
参考答案活性中心的生成可能超过消耗，链增长及后续支化会加快总反应；若产热超过散热，温度升高还会继续增速并放大失控风险。是否爆炸还取决于容器、链分支和终止机制等条件。
参考答案可从同一可逆反应的过渡态路径理解：正、逆方向对应同一势垒，催化剂可同时降低它；但焓变取决于反应物与产物的能级差，与路径上的峰高无关。只测正向速率还不足以直接确认逆向也加快。