苯的分子式 C₆H₆ 一写出，化学家就愣住了——不饱和度高达 4，却死活不肯发生加成反应。这就像嫌疑人有 4 条前科，每条指控都不认。我们只能靠实验现象，一步步推断它的真实结构。

上一页我们靠实验现象推测出了分子的样子。现在手上有了一张结构式，怎么判断它是不是芳香烃、属于哪一类？关键就一个字——看苯环。

通过结构式识别了芳香烃类型，反过来——给定分子中含 n 个碳，怎么写分子式？这要用通式。但要小心：满足通式只是同系物的必要条件。

上页用通式判断同系物的分子式，这套方法的祖师爷就是苯——最简单的芳香烃。六个碳、六个氢的 C₆H₆，藏着化学史上最著名的谜：明明高度不饱和，为何又异常稳定？

上页我们用实验推断出苯不是普通的三烯——这一页打开苯的分子图纸，看真实结构到底是什么样。

上一页画出的苯环有交替双键，但那只是简化写法。真实情况下，6个π电子并不固定在某两个C之间，而是在整个环上流动——形成了贯穿苯环的电子云，这叫大π键。

上节说到，大π键把苯环压成一个能量极低的'稳定平台'。稳定不等于惰性——苯照样反应，只是路径与烯烃截然不同。这一节拆它的反应选择性。

上一页说苯不爱加成、爱取代，根底上是大π键里π电子'一起动'带来的结果。这种'一起动'造成的额外稳定不是模糊感觉——能用氢化热数字量出来，这就是芳香性稳定性。

苯环虽然因芳香性很稳定，但在合适条件下也能把氢换成别的基团——这就是苯的取代反应。

前面我们看到苯的化学性质以取代为主——溴苯正是这一性质的『实物证据』，也是亲电取代反应的样板反应。

苯与液溴在铁催化下生成溴苯，是苯环的亲电取代。现在换个进攻者——硝基（—NO₂），就有了硝化反应，产物就是硝基苯。

前面看过苯和液溴反应得到溴苯，和浓硝酸反应得到硝基苯，都是「苯H被取代」。把试剂换成发烟硫酸，接到苯环上的是磺酸基-SO3H，产物就是苯磺酸——苯的第三个代表性取代反应。

苯和硝酸反应能在环上装一个 -NO2，和溴反应能装一个 -Br。其实苯还能"挂"一个更复杂的基团——磺酸基 -SO3H，这就是磺化反应。

苯容易发生取代反应（前面讲过磺化），但加成却困难得多——因为加成要拆散大π键，让苯失去芳香性。这页看苯在什么条件下能加成，产物又有什么变化。

苯的芳香性来自大π键。反过来想：若把这六个碳的不饱和键全部填满氢，会得到什么？环己烷——C₆H₁₂。它和苯共享碳骨架，却完全丧失芳香性，正是理解"芳香"含义的对照组。

• ✓芳香性须同时满足环状共轭、平面性与4n+2电子数
• ✓离域π键使六个碳碳键趋于等长，形成特殊稳定体系
• ✓苯以取代为主；加成破坏芳香性，环己烷无共轭π键
• ✓取代保留芳环；溴化需催化剂，硝化用混酸，磺化可逆
• ✓同系物结构相似、相差若干CH2；含杂原子的苯衍生物不是芳香烃

先自己想，再翻参考答案。三个问题层层递进——从核心回顾到稠环延伸，留 5 分钟给安静思考。