为什么炔烃能让溴那么快褪色、却对亲核加成不积极？差别全藏在它骨架里那两个 sp 杂化的碳原子上。

上一页我们看到炔烃的C≡C由1个σ键和2个π键叠成。但化学反应不会均等地对待三层——反应活性究竟集中在哪部分？答案是两个π键。

从三键电子结构出发，炔烃反应按断键方式和位点分为四大类。

承接三键的反应位点：末端炔烃的C-H能被强碱夺氢生成炔负离子。但为什么这个氢特别容易被抢走？根源不在氢，而在那个sp杂化的碳——它的电负性更高。

上一页讲过 sp 杂化让炔烃的氢带酸性，那这种酸性到底有多强？得放在比较中才看得清。把烷烃、烯烃、炔烃三种 C-H 键的 pKa 摆在一起，差距立刻就出来了。

末端炔烃sp C-H显弱酸性，烯烃sp²和烷烃sp³的C-H几乎不显酸性——根源在杂化轨道s成分。

末端炔烃的炔氢被钠置换，经历电子转移与酸碱反应生成炔化钠。

强碱把端炔氢一步步拔下来,生成可用的乙炔钠。

上一页钠拔下炔氢只是个开头。能对炔氢下手的角色还有不少——金属钠只是最猛的那一个。把它们放在一起看，才能拼出炔氢完整的反应图谱。

上页反应类型总览里，第一类就是亲电加成。烯烃已在课上学过，炔烃的亲电加成有什么独到之处？答案藏在π电子云和亲电试剂的'初遇'里——E⁺怎么攻，决定后续走向。

卤素分两次加到三键上，每一步都遵循反式加成规则。

从炔烃出发，试剂决定加成机理（syn/anti），进而决定烯烃产物的顺反构型。

HCl、HBr、Hl的亲电加成

上页讲到 HX 能加成到炔烃上，但当两端碳的取代基不一样时，H 和 X 到底落在哪边？这正是马尔科夫尼科夫规则要回答的问题。

酸催化下水分子的跨三键加成，分四步走完：质子化、亲核进攻、去质子化、互变异构。

从左到右追踪酸催化路径：烯醇先质子化，氧的孤对电子成键，最后去质子化得到酮。

硼氢化-氧化分硼烷加成、过氧化氢氧化、烯醇互变三阶段；中间体几何可用于制备反式烯烃。

上一页硼氢化-氧化停在「单键+羰基」这一站。如果氧化剂再凶猛一点，三键就会被拦腰截断——这一页我们就来认清这条「切割线」。

碱性高锰酸钾氧化炔烃，经历环酯中间体与C-C断键，最终生成羧酸盐。

酸性高锰酸钾把炔烃的三键彻底打开，最终产物是羧酸（或CO₂）。

臭氧像一把分子剪刀，沿着三键精准剪开，把炔烃拆成羧酸或直接变成 CO₂。

前页讲到三键有两个π键可被进攻，还原反应就是让氢原子把π键'喂饱'。但加几个氢、停在什么阶段，由催化剂和反应条件决定——这是还原反应的核心选择性问题。

Pt/Pd催化下，炔烃经两次顺式加成，被彻底还原为烷烃。

上页讲过，普通 Pd/C 等催化剂会把炔烃一路还原到烷烃，根本停不下来。但合成中常常只需要顺式烯烃——怎么让反应'半途而废'？Lindlar 催化剂正是为解决这个问题设计的。

Lindlar催化加氢的核心机制，关键在于三键→顺式双键的精确控制。

上节 Lindlar 把炔烃停在顺式烯烃。想要反式烯烃怎么办？这就要请出另一套体系：金属钠溶于液氨。它的武器不是氢分子，而是溶剂化电子。

同样把炔烃还原到烯烃，Lindlar 和 Na/NH₃ 走的是两条路线——立体选择性完全相反，选错就拿不到目标产物。

前面所有反应，炔烃的搭档都是外加试剂。如果反应对象也是炔烃本身呢？分子与分子彼此「牵手」，拼出更大的分子——这就是聚合。

三分子炔烃在金属催化下经[2+2+2]环加成生成苯，机制分四步。

从上到下读图：炔烃三聚→环加成→六元环骨架→脱氢→苯环生成

金属催化下，炔烃单体通过配位-插入机制，逐步串成共轭聚合物链。

各类反应之间的关联与转化

用Lindlar催化剂和金属钠/液氨分别还原同一�烃，所得烯烃的立体化学有何不同？

• ✓sp碳赋予炔烃双重反应中心——三键加成与炔氢酸性
• ✓亲电加成遵循马氏规则，硼氢化可翻转区域选择性
• ✓氧化彻底断键用于结构鉴定，还原可控制加氢深度
• ✓炔氢pKa≈25，是烃中唯一可被强碱置换的氢

先合上笔记，自己想一遍再打开参考答案——看看哪些点你真的串起来了。