上页我们认识了醛酮的羰基——一个 C=O 双键。这页要问：为什么亲核试剂总是奔着碳去，而不是奔着氧去？答案藏在电子云的分布里。

上页我们说亲核加成是「富电子打贫电子」。但羰基的碳为什么是「贫电子」？这要从C=O双键的电子分配说起——氧的电负性比碳强，共享电子被氧拉走，碳就变成了「饿着」的那一方。

亲核试剂先进攻羰基碳，π电子转移到氧上，最后由质子把氧负离子中和成羟基。

承接通式共性叙述，本页聚焦醛/酮差异：两条平行轨道（供电子+位阻）从烷基数差异出发汇成活性对比

主线从左到右按活性递减排列，每个物种下方的虚线标签说明反应性降低的原因。

醛酮都能亲核加成，但醛明显更活泼。差别藏在羰基两侧的基团里——酮的两个烷基同时在电子和空间两个维度拖后腿。

前面讲了羰基碳为什么亲电，现在看进攻它的一方。含氧亲核试剂最常见的就是水和醇——它们都靠氧上的孤对电子进攻羰基碳，但反应活性并不一样。

水合反应分三步：亲核加成、质子转移、达成平衡，最终产物是偕二醇。

酸催化下，醛酮与两分子醇反应生成缩醛/缩酮——把羰基藏进同碳二醚结构，需要时可水解复原。

都是含氧亲核试剂对羰基的可逆加成，但产物与平衡调控截然不同。

前页用氧亲核试剂打了水、醇两场仗。现在换主角：硫。它和氧同族、外层电子数一样，但原子更大、电子云更松散，亲核时反而比氧更凶——这就是 HSAB 理论登场的时候。

硫醇与醛酮生成硫缩醛/缩酮，平衡特点是'易形成、难水解'，这正是优秀保护基的化学基础。

两者都由羰基加两份 ROH 或 RSH 得到，结构极其相似；但正是末端的 O 与 S 一字之差，让稳定性与用途走向完全相反。

氧缩醛怕酸，硫缩醛耐酸——这个差异让硫缩醛成了合成中极其实用的羰基保护基。还能一路脱硫把 C=O 变成 CH₂。

含硫试剂的进攻原子是硫——杂原子。含碳亲核试剂的进攻原子就是碳本身，每一次进攻都在拉长碳骨架，这也是有机合成里构建 C–C 键的核心手段。

HCN 对醛酮的亲核加成：CN⁻ 进攻羰基，生成 α-羟基腈（氰醇）。

非对称醛酮的羰基碳是潜手性中心，HCN从Re或Si面进攻，得R或S构型氰醇；对称底物则不产生手性。

格氏试剂对羰基的加成是合成醇的核心路径，分四步走完。

RLi 是格氏试剂的'加强版'——极性更强、选择性更明确，五步走完一次加成。

都是送碳给羰基，但活性和选择性差距大，选错了可能把整锅反应做废。

前面我们逐一认识了 HCN、格氏试剂、有机锂这些含碳亲核剂，它们都能往羰基碳上装一个新碳片段——这正是有机合成里最核心的策略：增长碳链、搭建骨架。

含氧、含硫、含碳亲核剂的全面比较

• ✓羰基碳的δ+决定了亲核剂进攻位点始终是C端
• ✓醛＞酮的活性来自电子和空间双重作用
• ✓弱亲核剂（水、醇）走可逆平衡，强亲核剂走不可逆加成
• ✓硫亲核剂活性高于氧，可极化性和弱碱性是关键
• ✓选亲核剂本质是在选择产物官能团与反应可逆性

上页 HCN 加成里我们提过'平面→四面体'——本来扁平的羰基一旦变成 sp³ 中间体，就可能长出手性中心。这页把它单独放大讲透。

先遮住参考答案独立思考；没有标准答案，重在推理路径。