氢气H—H里就一个共价键，最简单。可氧气O=O、氮气N≡N里到底有几个σ、几个π？这页用一套规则让你拿到任何结构式都能秒数。

上一页我们数出了分子里有几根σ键、几根π键，但还没问它们多'牢固'。能不能用键的强度来算反应的吸放热？这就是键能的用处。

上一页我们用 σ/π 给共价键分类，那凭什么两个原子能「共」出电子？经典力学给不出答案——量子力学说：原子轨道重叠。

上页我们用轨道重叠解释了共价键——电子被两个原子共享。可一旦换成不同原子，共享就「偏心」了：H₂O 里氧把电子拽得紧，HCl 里氯比氢更贪。这「偏心程度」该如何量化？

上一节我们看到两个原子轨道重叠后能成键，但到底是什么把两个原子'黏'在一起？答案藏在两核之间那对配对的电子里——这就是共用电子对。

上页说原子靠共用电子对形成共价键。但每个原子能形成的键数不是无限的——H 最多 1 根、O 最多 2 根、N 最多 3 根。这种'上限'就叫共价键的饱和性。

两只手合十时手指交错咬合——原子轨道重叠形成共价键，也是类似的「咬合」过程。

上页讲过，两原子轨道靠近重叠就形成共价键。但「重叠方式」不同，键型差别很大。最基本、最常见的一种，是轨道沿键轴「头碰头」重叠——这叫 σ 键。

σ键是两个原子轨道沿键轴'头对头'重叠。当两个原子需要更多共用电子对（比如C=C、C≡C），仅有σ键还不够——未参与杂化的p轨道会再叠一次。这次怎么叠？

上一页我们说σ键是「头碰头」重叠。但什么样的轨道能头碰头？最简单的情况：两个s轨道。这一页从最基础的s-s σ键开始，把σ键这个抽象概念落到具体的电子云图像上。

上一页 s-s σ键是两只球对称轨道对撞。但 H 原子只有 1s 球形轨道，没有 p——它和 Cl、H₂O 中的 O 怎么成键？这就要把 s 接到有方向的 p 上。

上一页s-p σ键是一个圆球撞一个哑铃头碰头。如果两边都换成有方向的p轨道会怎样？比如Cl₂、F₂的单键——这正是p-p σ键登场的地方。

上一页讲了s-s、s-p、p-p三种轨道头碰头重叠形成σ键。但「头碰头」到底是什么形状？为什么它和π键的几何特征截然不同？这就要看σ键最核心的特征——轴对称性。

σ键是绕轴旋转怎么转都不变形，π键却没这种本事。把两个p轨道肩并肩重叠时，电子云被一块「镜子」整齐地分到两侧——这块镜子就是π键的对称镜面。

• ✓共价键有两面：共用电子对 + 轨道重叠，缺一不可
• ✓σ头碰头轴对称可旋转，π肩并肩镜面对称不可旋转
• ✓ΔH ≈ 断键吸热 − 成键放热，键能即可估算反应热
• ✓电负性差是连续谱：差值越大键极性越强
• ✓饱和性：成键数受限于未配对电子数，而非空间大小

先独立想，再看参考答案：看你能从键的性质推到哪里。